科學(xué)網(wǎng)訊（記者 成舸）近日，湖南師范大學(xué)宋建新課題組利用鈀催化下“鈴木偶聯(lián)”的方法，在國際上首次合成出卟啉類家族的一種新成員——“耳墜”型卟啉，其多絡(luò)合中心的結(jié)構(gòu)使新化合物的絡(luò)合能力比卟啉更強。相關(guān)成果4月14日在《德國應(yīng)用化學(xué)》上在線發(fā)表，并被選為封面（inside cover）亮點。作者在設(shè)計中將該校�；涨擅钋度肓穗p耳墜型卟啉化合物結(jié)構(gòu)里，圖片與《西游記》中的八戒極為相似。這也是湖南師范大學(xué)科研成果首次登上該著名化學(xué)期刊封面。
卟啉是具有18π電子的大環(huán)共軛體系，這類化合物因具有獨特的空腔結(jié)構(gòu)和優(yōu)越的物理化學(xué)性能，在許多領(lǐng)域都得到了廣泛應(yīng)用。葉綠素就是一種天然卟啉。近幾十年來，科學(xué)家圍繞卟啉類化合物的設(shè)計、合成與性能開展了大量研究，卟啉類家族成員不斷壯大。然而具有多絡(luò)合空腔、多絡(luò)合中心或具有絡(luò)合多個金屬離子的單卟啉類分子至今極為罕見。
據(jù)介紹，卟啉只有一個絡(luò)合空腔，通常只能絡(luò)合一個金屬離子�？茖W(xué)家通過增加吡咯單元、擴大絡(luò)合空腔等方法改進而成的擴環(huán)卟啉，可能絡(luò)合兩個或更多的金屬離子。然而隨著環(huán)的增大，環(huán)的柔性增大、構(gòu)象不穩(wěn)定，合成難度也相應(yīng)增大。
宋建新課題組采取了一種全新的合成方法。他們利用膦配體和0價鈀催化劑，先通過給卟啉環(huán)β位“上溴”獲得中間體，再采用鈴木偶聯(lián)的方法將其和三吡咯二硼酸酯反應(yīng)，終以較高產(chǎn)率合成了由“兩環(huán)”或“三環(huán)”相連的耳墜型卟啉。該類化合物結(jié)構(gòu)新穎，具有一大一小或兩大一小多個空腔，形似“臉”和“耳”。晶體結(jié)構(gòu)表明，該新化合物呈現(xiàn)出弧形或螺旋形π共軛體系。
“耳墜型卟啉的絡(luò)合空腔對金屬離子的絡(luò)合能力不完全相同，可以絡(luò)合2至3個不同的金屬離子，且能精準(zhǔn)控制離子的空間距離，在生物酶的人工模擬或新型催化劑的研發(fā)方面可望提供新的研究思路。”宋建新告訴記者。
研究人員還發(fā)現(xiàn)，與其他卟啉相比，耳墜型卟啉出現(xiàn)了吸收光譜的紅移和HOMO-LUMO能級的降低，金屬絡(luò)合后導(dǎo)致了吸收的進一步紅移（1500nm附近）和能級的進一步降低。
據(jù)了解，目前大多數(shù)批準(zhǔn)用于臨床的光敏劑都屬于卟啉類，但其主要缺點是不能很好地吸收紅光，治療深度不夠且對正常細(xì)胞的殺傷力大，影響其臨床療效。耳墜型卟啉化合物具有近紅外或紅外吸收性能，這為其在腫瘤光動力治療方面提供了便利。隨著對耳墜型卟啉結(jié)構(gòu)和功能研究的進一步深入，有望研制出高效、低副作用的新型光敏劑。
為防止簡歷投遞丟失請抄送一份至：boshijob@126.com（郵件標(biāo)題格式：應(yīng)聘職位名稱+姓名+學(xué)歷+專業(yè)+中國博士人才網(wǎng)）
中國-博士人才網(wǎng)發(fā)布
聲明提示：凡本網(wǎng)注明“來源：XXX”的文/圖等稿件，本網(wǎng)轉(zhuǎn)載出于傳遞更多信息及方便產(chǎn)業(yè)探討之目的，并不意味著本站贊同其觀點或證實其內(nèi)容的真實性，文章內(nèi)容僅供參考。
